Основано в 1769 году.
Первое упоминание о местности, где сейчас расположено село Покровское, относится к 1769 году. Русский историк Д. И. Эварницкий в своей «Истории запорожских казаков» отмечает: «В урочище устья реки Миус, при впадении в Азовское море, близ Таганрога, в теперешней слободе Лимоновк Ростовского уезда в 1769 г. 500 душ семейного запорожского казачества по распоряжению Коша основали три слободы: Николаевскую, Троицкую и Покровскую…»
Далее эти три коша влились в состав Донского войска
В 1859 году в Покровском насчитывалось 613 дворов, в которых жило 4814 человек. 25 июня 1869 года было открыто движение по железной дороге Таганрог – Матвеев Курган через слободу Покровскую. Станцию назвали Неклиновка потому, что балка Неклинная подходила к железнодорожному полотну. Первая земская школа в селе была открыта в 1863 году. В ней обучалось 17 детей.
До 1892 года село Покровское входило в состав Екатеринославской губернии. Уездным городом был Ростов. После освобождения крестьян в 1861 году были организованы земства (местного самоуправления), которые открывали в сёлах школы, больницы, стремились поднять и улучшить экономическое и культурное положение крестьян. В конце XIX века в Покровском проживало 9 тыс. человек.
В 1915 году в селе Покровском уже было 1410 дворов, в пользовании крестьян находилось 12400 десятин земли.[2] Через 38 лет после основания Покровского в 1807 году в селе было 247 дворов и 1672 человека взрослого населения. Поселение имело 6794 десятин пахотной земли и 3802 десятины покосов (десятина – 1,45 га).
По данным статистического справочника «Таганрогский округ. 1912-й год», в селе Покровском проводилось ежегодно две многодневных ярмарки. На них съезжались крестьяне и торговцы, мещане и служащие, рабочие и кустари не только с соседних сёл и хуторов, но и из Таганрога, М.-Кургана, Чалтыря и т. д. С 14 по 16 октября проходила Покровская ярмарка, а чуть ранее (с 28 августа по 1 сентября проходила Успенская ярмарка. На ярмарках шла торговля скотом и разными товарами. К праздникам готовились основательно. Обязательными были кулачные бои.